[科普中国]-平面四边形配合物

平面四边形配合物是一种四配位配合物，即与中心离子形成配位键的配体有四个。四个配体与中心离子在一个平面，且与中心离子的距离相等，又称平面正方形配合物。平面四边形配合物是内轨型配合物，中心离子的d轨道参与杂化，即dsp2杂化，内层的d轨道参与成键。d电子发生重排，无成单电子，整个配合物偶极矩为0。磁矩较小，是低自旋配合物，共价键较强1。另一种四配位配合物为正四面体配合物。

实例[Ni(CN)4]2-是一种常见的平面四边形配合物，如下图所示，Ni离子的3d轨道上有8个电子，两个单电子发生重排配对，合并到一个d轨道，由于两个单电子配对，因此无成单电子。空出一个d轨道参与4s、两个4p轨道的杂化，即dsp2杂化，形成四个空的且能量相同的dsp2杂化轨道，杂化轨道的能级介于3d和4p之间。配体CN-的孤对电子填充到四个dsp2杂化轨道，形成四个配位键，这四个配位键在同一平面，且呈平面正方形。

平面四边形配合物与正四面体配合物的比较四配位配合物有两种空间结构，即平面四边形配合物和正四面体配合物，两者的区别如下：

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唐浩宇 - 教授 - 湘潭大学