[科普中国]-过氧化物价

测定意义

过氧化物价表示油脂内所含过氧化物的量。过氧化物是油脂氧化过程中的不稳定中间产物。在贮藏期间，油脂在酸败过程中，也有过氧化物产生。过氧化物价的计算方式有：（1）以每克油脂耗用0.002N的硫代硫酸钠的毫升数作为过氧化物价。(2以碘的百分率表示过氧化物价。(3以1000克油脂的过氧化物毫克当量数(mg/kg)表示过氧化物价等。不论用何种方法表示，均为类同含义的游离碘滴定法。

测定方法精确称油样1—2克于碘价瓶中，加入2体积冰醋酸与一体积三氯甲烷混合液40毫升，饱和碘化钾溶液1毫升，摇匀置暗处5分钟。取出加蒸馏水50—100毫升，以淀粉液作指示剂，用0.002N硫代硫酸钠标准液滴定至兰色消失。同时作空白试验。

仪器；

二氧化碳气发生装置

250毫升碘量瓶

试剂：

冰醋酸(1级)、三氯甲烷(1级)、饱和碘化钾溶液(特级试剂，使用前临时制备，如已出现颜包就不能使月3了)、1%淀粉溶液、0.01N硫代硫酸钠标准溶液

计算①以碘的百分数表示：

过氧化物价(I2%)=(V2-V1)×N×0.1269/试样重×100%

②以1000克油样的毫克当量数表示：

过氧化物价(mg/kg)=(V2-V1)×N×1000/试样重

式中：V1——空白试验用硫代硫酸钠毫升数

V2——测定样品用硫代硫酸钠毫升数

N——硫代硫酸钠的当量浓度

0.1269一碘的毫克当量

附注①作为溶剂或试液的冰醋酸、三氯甲烷或四氯化碳，由于不含有任何氧化剂，置入碘化钾溶液不会产生游离碘，如油脂内不含过氧化物，也不会在3～5分钟内产生游离碘。但超过这段时间，由于碘氢酸受空气氧化或光线作用促进空气对试剂的氧化等结果，将会析出游离碘而使结果偏高。另一方面，由于选用的溶剂不当或碘化钾过量、不足等原因，减少了游离碘的析出而会使结果偏低。因此，操作应严格遵守反应时间和避免光线照射(空白试验同)。必要时，可在加入碘化钾后于瓶中通入二氧化碳气体。

②硫代硫酸钠标准液不太稳定，须定时校验。空白试验不可超过0.15毫升。

③碘氢酸是由于碘化钾与醋酸反应而产生的：

KI+CH3COOH=HI+CH3COOK

游离碘是碘氢酸遇氧而产生的：4HI+O2=2I2+2H20

作用于油脂的过氧化物反应如图1所示

碘氢酸是强酸，醋酸作为弱酸，平衡将有利于趋向醋酸方向，但在反应中少量的碘氢酸还是足够用与过氧化物的反应，而按碘氢酸的消耗平衡将移向产生碘氢酸的方面，这样就保证了对过氧化物的含量的定量测定。

④以1000克油样的毫克当量表示过氧化物的计算方法、也可用碘的百分数乘以78.9的数值表示。即：过氧化物(mg/kg)=碘%X 78.9。因为：按滴定反应式：I2+2Na2S2O3=Na2S406+2NaI，作用于1当量的碘，须2当量的硫代硫酸钠(I2的当量=I2/2=126.9×2/2，Na2S2O3的当量=Na2S2O3/1=157.9)，即：1当量I2，2当量Na2S2O3。按I2换算成Na2S2O3s的毫克当量计算应为：过氧化物价(mgkg)=(V2-V1)×N×0.1269/试样重×0.1579/2×1000=碘%×78.91。