[科普中国]-高锰酸钾滴定法

高锰酸钾滴定法（Potassium Permanganate titration），以高锰酸钾为滴定剂的氧化还原滴定法。

高锰酸钾滴定法定义高锰酸钾法(potassium permanganate titration)是以高锰酸钾为滴定剂的氧化还原滴定法。1

高锰酸钾滴定法的基本原理在强酸性溶液中，高锰酸钾是强氧化剂，

溶液酸度应该控制在1-2mol/L为宜。酸度太高，高锰酸钾容易分解；酸度太低，反应速度慢，且会产生二氧化锰沉淀。调节溶液酸度常用硫酸。因为硝酸具有氧化性，不宜使用。而盐酸具有还原性，会被高锰酸钾氧化，也不适合使用。1

高锰酸钾标准溶液配制市售高锰酸钾试剂纯度一般到99%到99.5%，在制备和储存的过程中，常常混入少量的二氧化锰以及其他杂质，因此不能直接配制。同时，高锰酸钾的氧化性很强，能与水中的有机物缓慢发生反应，生成的MnO(OH)2又会促使高锰酸钾进一步分解，见光则分解的更快。因此，高锰酸钾溶液不稳定，特别是配制初期浓度易发生改变。为了获取稳定的高锰酸钾溶液，配成的溶液要储存于棕色瓶中，密闭，在暗处放置7-8天；或者加水溶解后煮沸10到20分钟，静置2天以上，并用垂熔玻璃漏斗过滤除去二氧化锰等杂质再标定。

标定高锰酸钾溶液的基准物质有，H2C2O4.2H2O,等。其中最常用的就是，它易于提纯，稳定，不含结晶水，在105度烘干下即可使用。标定反应为：

标定时应注意以下条件：

1.温度 该反应在室温下速度极慢，常用，预先加热至75到85度，并在滴定过程中保持溶液的温度在60度以上，若温度高于90度，部分H2C2O4会分解.

2.酸度 酸度过低部分部分高锰酸钾被还原为二氧化锰，酸度过高则H2C2O4易分解；一般用硫酸调酸度，滴定开始时适宜的酸度为0.5到1mol/L，滴定结束时0.2到0.5mol/L.

3.滴定速度 滴定刚开始时反应慢，应慢滴，随着反应生成的锰离子增多而反应速度加快，滴定速度可随之加快，但仍然不能太快。1

高锰酸钾滴定法的广泛应用本法的优点是高锰酸钾氧化能力强，能与许多物质起反应，应用范围广。高锰酸根离子本身有很深的紫红色，用它滴定无色或浅色溶液时，不需要另加指示剂。缺点是高锰酸钾溶液中通常含有微量MnO(OH)2,会促使其分解,所以试剂溶液需要经常用草酸钠、草酸、三氧化二砷标定；另外能与高锰酸钾反应的物质很多，所以方法的选择性不太高。

不同的物质,可用不同的滴定方法。对于还原性物质，如亚铁离子、As(Ⅲ)、Sb(Ⅲ)、过氧化氢等,可用高锰酸钾标准溶液直接滴定。对于氧化性物质，例如软锰矿中的二氧化锰，可在硫酸溶液中准确地加入一定量 (过量)的草酸钠标准溶液，待二氧化锰与草酸根离子作用完毕后，再用高锰酸钾标准溶液回滴过量的草酸根离子。对于非氧化还原性物质，可以用间接法测定，例如测定钙离子时,可先让它生成草酸钙沉淀，然后用高锰酸钾测定沉淀中草酸根离子的含量，从而间接求得钙离子的含量。23

本词条内容贡献者为:

杨剑虹 - 教授 - 西南大学