[科普中国]-海水氯度

1.简介

海水氯度定义为：1kg海水中，将溴、碘以氯置换后其所含氯的总质量(g)。2

Knudsen方法规定了测定海水氯度的标准方法，即使用摩尔(Mohr)的银量法。该法使用专门的氯度滴定管及海水移液管。测定氯度的硝酸银滴定液用专门制作的标准海水标定，标准海水的氯度当时使用KCl为标准测定，当时氯相对原子质量为35.453，钾的相对原子质量为39.136。测定结果用Knudsen海洋水文表查算。

在用硝酸银溶液滴定海水时，实际上海水的氟、氯、溴、碘卤素离子全部变为卤化银沉淀，为了实际使用方便，简单地将卤素离子产生的卤化银沉淀全部看作氯化银沉淀，以此确定海水氯度。

氯度比值所谓氯度比值，即是离子的绝对浓度与氯度之比：3

氯度比值= 离子绝对浓度/Cl‰

海水中的主要化学成分，虽然它们的绝对含量各海区有所不同，但它们的氯度比值基本上是一致的。氯度比值主要是根据海水组成恒定性的特性，而表示出各离子与氯度间的比例关系。这也是海水化学组成特性之一。

根据海水组成恒定性，我们可以认为氯度比值几乎是保持恒定的。由此，我们只要知道了氯度，就可以算出其主要成分的含量。

测定方法原理在中性或弱碱性条件下用AgNO3滴定海水水样，以荧光黄钠盐-淀粉吸附指示剂指示滴定终点，到达终点时溶液由黄绿色转变为浅玫瑰红色。用相同的方法滴定氯度标准液(NaCl或标准海水)，从而计算海水的氯度。4

主要仪器及试剂仪器：

250 mL三角锥瓶和棕色酸式滴定管等；

试剂：

(1)AgNO3标准溶液：溶解49.2g的AgNO3固体于1 L纯水中，置于棕色磨口试剂瓶中保存。

(2)荧光黄-淀粉指示剂：先将0.1 g荧光黄溶于10 mL NaOH溶液(4.0g·L-1)中，以稀HNO3中和至中性，并稀释至100mL；然后量取12.5mL荧光黄钠盐溶液并将其与250mL淀粉溶液(10%)混合，并加入0.25g苯甲酸作防腐剂，此溶液可稳定1个月，如出现絮状物应重新配制。

(3)氯度标准溶液：溶解32.731g的NaCl固体(AR，预先在500～600℃的马弗炉烧1h)，用20℃的纯水配制并于20℃条件下在1000mL容量瓶中定容。此溶液相当于氯度值为19.375的标准海水。

操作步骤①AgNO3标准溶液的标定：

用10 mL移液管准确移取氯度标准溶液(其氯度值为Cl0)10.00mL于250mL三角锥瓶中，加入荧光黄-淀粉指示剂1.5mL，边摇动边用AgNO3标准溶液滴定，当溶液刚由黄绿色变为稳定的玫瑰红时，即为滴定终点。记下消耗AgNO3标准溶液的体积为V1。

②水样测定：

准确移取水样10.00mL于三角锥瓶中，按步骤1操作，其消耗AgNO3标准溶液的体积记为V2。

计算按下式计算海水氯度值：

{Cl}×10-3={V2}ml×{Cl0}×10-3÷{V1}ml +k={Vs}ml + k

式中：Cl0——氯度标准溶液的氯度值；

k——计算氯度的校正值；

V1——滴定氯度标准液消耗AgNO3标准溶液的体积；

V2——滴定水样消耗AgNO3标准溶液的体积；

Vs——标准化体积。从量纲分析，实际是“修正前的氯度”。