Stetter反应

　　氰化物或噻唑盐催化下醛羰基碳对α,β-不饱和化合物的1,4-加成反应，生成1,4-二羰基化合物及其类似物。

　　Stetter反应是一种羰基的极性转换反应。在反应条件下，安息香缩合反应是最主要的竞争反应，但安息香缩合是可逆的，而 Stetter 反应导向更稳定的产物，因而是主产物。

　　反应通式

　　醛和α,β-不饱和酮在噻唑盐的催化下反应制备1,4-二羰基化合物的反应。噻唑盐是氰离子的安全替代试剂。此反应也被称为Michael-Stetter反应，机理和安息香缩合类似。

　　与此反应构成竞争的是1,2-加成的安息香缩合反应。但安息香缩合反应是可逆的，而Stetter反应的产物又更稳定，因此主要产物是1,4-加成产物。此反应可能的产物有：1,4-二酮，4-酮羰基酸和4-酮羰基腈。

　　反应机理

　　首先是氰基负离子或噻唑负离子对羰基进行加成，这两个基团可促使 α-碳负离子的生成，从而使亲电性的羰基碳转化为亲核性。然后是碳负离子对不饱和化合物的Michael加成，最后消除氰基负离子或噻唑负离子，得到1,4-二羰基化合物，完成一个催化循环。

　　应用方向

　　1、从庚醛和丁烯酮制取2,5-十一碳二酮

　　2、Liu和Rovis最近报道了用手性三唑盐卡宾催化的不对称分子内Stetter反应。

　　本词条内容贡献者为:

　　陈红 - 副教授 - 西南大学